膨脹石墨的制備與發展
膨脹石墨的制備與發展
膨脹石墨是一種新型的功能性碳材料,類蠕蟲物質,又稱蠕蟲狀石墨,20世紀60年代初,布羅迪利用硫酸、硝酸等化學試劑加熱天然石墨,發現了膨脹石墨。
從外觀上看,膨脹石墨是一種多孔柔性材料,其比重很小,比表面積大,一般可達50-200 m2/g,孔徑基本上是中大孔;從宏觀結構上看,石墨蠕蟲是由幾個連接在一起的微細胞組成;從微觀上看結構上,微孔內有許多小孔,形成膨脹石墨,孔結構豐富。
膨脹石墨的特殊結構和特性使其具有天然石墨的性能,但也具有其它優良的性能:1)耐壓性強、柔韌性強、可塑性強、自潤滑性強;2)耐高溫、低溫、耐腐蝕、耐輻射;3)抗震性能強。特點:4)導電性強;5)抗老化、抗扭性能強。
石墨晶體是由碳元素組成的六角形網狀平面層狀結構,但層間結合范德華力較弱,層間距離較大,因此在適當的條件下,可以將酸、堿金屬、鹽等化學物質插入石墨層并與碳鍵合。n個原子形成可膨脹石墨。
化學氧化法是將氧化劑、插層劑和鱗片石墨混合,在一定溫度下充分反應,然后洗滌干燥,在制備過程中,氧化劑和插層劑的種類、濃度、反應溫度和時間都是影響膨脹石墨性能的重要因素?;瘜W氧化法是工業上應用最廣泛、最成熟的方法,目前化學氧化法制備可膨脹石墨的主要方法是濃硫酸法。具體流程如下:
膨脹石墨的膨脹是利用瞬間高溫使插層氣化,產生膨脹力,使石墨片分離,體積膨脹,根據加熱方式的不同,可分為高溫加熱膨脹和微波膨脹。
采用爆炸法制備膨脹石墨。KClO4、Zn(NO3)2.2h_2o、HClO_4等常用作膨脹劑,石墨作混合料或煙火粉。在加熱或點火后,利用煙火低速爆炸產生的熱量同時產生氧化相和插層,使石墨爆炸膨脹,產生膨脹石墨。
實驗表明,石墨蠕蟲能吸收電磁波,使膨脹石墨具有很高的軍事應用價值,美國陸軍和我軍對此都進行了實驗研究,膨脹石墨必須滿足以下要求:(1)初始膨脹溫度低,膨脹量大;(2))化學性能穩定,貯存5年,膨脹率基本不衰減;(3)膨脹石墨表面呈中性,對殼體無腐蝕。
小膨脹石墨主要是指300目可膨脹石墨,其膨脹體積為100毫升/克,該產品主要用于阻燃涂料,需求量很大。
高初始膨脹溫度的膨脹石墨的初始膨脹溫度為290-300攝氏度,膨脹體積大于230毫升/克,這種膨脹石墨主要用于工程塑料和橡膠的阻燃。該產品由河北農業大學研制,申請國家專利。
膨脹石墨用作阻燃材料時,涉及到石墨與其它組分的相容性。由于石墨表面含鹽量高,既不是油性物質,也不是親水性物質,因此有必要對石墨表面進行改性,以解決石墨與其它組分的相容性問題,提出石墨表面應增白,即固體石墨表面應覆蓋白色薄膜。這是一個很難解決的問題。它涉及膜化學或表面化學。實驗室可以做到這一點,但工業化很困難,這種白色可膨脹石墨主要用于阻燃涂料。
這種膨脹石墨在80~150()的溫度下膨脹量可達250毫升/克。C和600()c.制備滿足該條件的可膨脹石墨的難點在于:(1)選擇合適的插層劑;(2)控制和掌握干燥條件;(3)測定含水量;(4)解決環境問題。
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